酯化反應合成出後續研究必不可少的原料
文章出處:未知責任編輯:青青草黄色软件科技人氣:發表時間:2015-10-06 09:33
經過有關人員對酯化反應合成出後續研究必不可少的原料——1,3-丙二醇縮二(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷縮三(3-巰基丙酸酯)和季戊四醇縮四(3-巰基丙酸酯),FTIR.譜圖和<'1>H-NMR.譜圖分析表明酯化反應基本完全。不過因為UV固化機的空間位阻效應,季戊四醇酯化率偏低(約91﹪),三羥甲基丙烷酯化率居中(約94﹪),1,3-丙二醇酯化率最高(約98﹪)。 利用傅立葉變換紅外光譜(FTIR)原位跟蹤和紫外光差示掃描量熱(UV-DSC)實時跟蹤研究巰基/VL20紫外光聚合的機理和動力學
特征。研究表明:加入巰基化合物後,VL20的紫外光聚合不受氧阻聚和凝膠阻聚的影響,反應速率大大提高,雙鍵轉化率由25﹪左右提高到80﹪以上;巰基/VL20以官能團1:1等當量比進行光聚合反應,鏈增長屬自由基逐步增長反應,而鏈終止屬雙基終止反應;巰基/VL20總反應動力學級數為1級,反應速率R<,p>∝[C=C]<'1>[SH]<,0>,即與雙鍵濃度的1次方成正比,而與巰基濃度無關;巰基化合物官能度對巰基/VL<,20>光聚合反應動力學有很大的影響,官能度越大光聚合反應速率越大. 初步研究了UV固化機的光固化工藝對巰基/VL20光固化反應的影響及光固化產物的熱裂解性能。對光固化工藝研究表明:不加光引發劑時巰基/VL20也能發生光固化反應,但反應較慢,而加入少量光引發劑後,巰基/VL20光固化反應速率就迅增大;巰基/VL20光固化反應速率與光強的約0.5次方成正比,不過依據引發劑的用量,光強不能太大,經常在30mw/cm<'2>以下即可;溫度對巰基/VL20光固化反應的影響較弱,低溫時反應活化能隻有2-3 kJ/mol,而高溫時(65℃以上)反應明顯偏離了Arrhenius規律。對固化產物TGA熱分析表明:含氧原子巰基化合物的加入,當裂解溫度470℃時發生氧化失重,不益於裂解產率的提高,而且量越大氧化失重越大,裂解產率越低。
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